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氨基漆漆膜固化反應介紹

氨基漆漆膜固化反應介紹

氨基漆塗膜固化時,與氨基交聯反應的基因一般是:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、酰氨基(-CO-NH2)、環氧基。基體樹脂中,可能存在一種基團,也可能存在兩種以上的基因。氨基樹脂參與反應的基團主要是羥甲基(=N-CH20H)、亞氨(=NH),烷氧基甲基( =N-CH20R)三種基團。
  氨基樹脂中的烷氧基甲基是主要的交聯基團,與基體樹脂的羥基之間進行醚交換反應 是主要的固化反應,需要在一定溫度下完成交聯反應固化成膜,羥甲基之間既會自縮聚,也能與基體樹脂發生交聯。羥甲基的反應性比烷氧基甲基大,亞氨基主要是自縮聚基團,容易與羥甲基自聚,也能進行雙烯加成反應.部分烷基化氨基樹脂結構中主要含有烷氧基 甲基和羥甲基。
  高亞氨基、高醚化氨基樹脂結構中主要含有烷氧基甲基和亞氨基。
  低亞氨基、高醚化氨基樹脂結構中主要含有烷氧基甲基和極少量的亞氨基、羥甲基。
  1.酸催化反應
  氨基樹脂與基體樹脂所含羥基、羧基、酰氨基進行共縮聚反應,這是交聯時的主要反 應,羧基對交聯時的反應起催化作用,對氨基樹脂的自縮聚反應也有催化作用,而基體樹 脂本身在塗膜中起增塑作用。
  氨基樹脂結構中的羥甲基、烷氧基甲基與基體樹脂結構中的羥基交聯反應。
  氨基樹脂結構中的羥甲基、亞氨基之間發生自縮聚反應。
  提高交聯固化溫度、加大酸催化劑用量後,也能與羧基發生反應。
  氨基樹脂結構中的羥基與基體樹脂結構中的酰氨基交聯反應。
  氨基樹脂結構中的羥甲基、烷氨基甲基與環氧基的交聯反應。
  氨基樹脂結構中的羥甲基、烷氧基甲基、亞氨基之間也有可能發生自縮聚反應。
  外加酸催化劑,可促進氨基樹脂與基體樹脂的交聯反應,但必須選擇合適的酸催化劑 ;若在通常的貯存條件下,采用的酸催化劑已開始釋放酸性,氨基漆的貯存穩定性等勢必 受到影響,如采用塗裝前加入的方式,可能造成使用量的不確定性,影響氨基漆的性能。
  可以采用具有潛伏性特點的潛酸催化劑或稱封閉型催化劑,即在通常的貯存條件下, 酸催化劑不釋放酸性,保持穩定,在交聯固化的條件下,迅速釋放酸性,從而促進氨基樹脂與基體樹脂的交聯反應,這一類型的酸催化劑可稱為潛催化劑。
  目前卷材塗料中通常使用的封閉型酸催化劑為對甲苯磺酸吡啶鹽,對甲苯磺酸作為有 機強酸,有很高的酸性,不宜直接用於氨基漆中,采用有機強堿(高揮發性的有機胺,如 吡啶等)與對甲苯磺酸形成胺鹽,在氨基漆交聯固化的烘烤條件下,封閉劑揮發,又釋放出酸性,從而起到酸催化劑作用,采用不同的封閉劑形成的酸催化劑,所需的解封溫度是不同的。對甲苯磺酸極性較大,用於酸催化劑,會影響塗膜耐水性,目前通常采用極性較低的磺酸,如二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸等,目前市場上有多種封閉好的酸催化劑可供選擇,不必自己封閉。
  2. 雙烯加成反應
  醚化三聚氰胺樹脂中的羥甲基和烷氧基甲基在酸性條件下,容易成為亞氨基。
  亞氨基與基體樹脂中的共軛雙鍵進行雙烯加成反應。
  大多數幹性油醇酸樹脂中含有共軛雙鍵,亞油酸與亞麻油酸中存在的雙鍵在酸性條件下,通過異構化成為共軛雙鍵,這些樹脂均能通過雙烯加成反應,增加塗膜的交聯密度, 但氨基的交聯反應還是以酸催化的共聚和自聚為主,雙烯加成反應為次。
  從醚化氨基樹脂可進行的交聯反應看,能與大部分基體樹脂進行交聯,從而改善塗膜性能,不同的氨基樹脂,所含的官能團有所差異,對基體樹脂的反應活性不同。采用亞氨基含量高的氨基樹脂作交聯劑,能提高塗膜硬度,采用高醚化氨基樹脂,能提高塗膜柔韌性,因此不同用途的烤漆,應選擇不同類型的氨基樹脂作交聯劑。

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